1.結構隨形（xíng）變（biàn）的變化

形變引起了聚合物（wù）整個結構體係的（de）變化。變化的類（lèi）型和大小與性能和加（jiā）工條件的（de）不同有關。其中包括分子量、聚合物的初始狀態、形變溫度（dù）、拉伸（shēn）方向（單向、雙向（xiàng）、同時、順序），以及形變率和形變大小。由於這些變化影響了性能的（de）不同，包括取向分布、結晶性、熱性能、光（guāng）學性能、氣體（tǐ）擴散特性、機械性能和各向異性。

以下我們對這些影響因素進行討論。

2.T溫度以下的PET拉伸

玻璃化轉變溫度（T)以下的初始不定形（xíng）PET的（de）拉伸導致（zhì）分子排（pái）列的極為無序，這被稱作高度醞晶結構。拉伸（shēn）引發伸長的鏈晶（jīng）的更加不完善，而鏈（liàn）晶（jīng）是為之後的熱結晶提供晶格的（de），它常常發（fā）生在鏈折疊（dié）的不定形區域。在這些形變條件下，觀察到，交（jiāo）叉偏光鏡（jìng）下，在25℃單向拉（lā）伸薄膜中有排列（liè）非常無序的象球（qiú）粒狀結構。頸縮區的塑料形變是由於局部熱效應引起的。實（shí）驗（yàn）發現，在形變時頸縮區溫度明顯（xiǎn）升高.小角度光散射也證明，球粒狀的（de）結（jié）構呈四（sì）瓣（bàn）的三葉草形。同在其他聚合物中觀察到（dào）的一樣，在T以下拉伸PET也會增加空隙（xì）結構.當空隙結構的大小變得很（hěn）大（dà）時，它的尺寸達到了可（kě）見光波長的長度，由於散射作用，PET 薄膜呈現出珠光色。這種情況通（tōng）常會在PET的（de）加工中（zhōng）觀察到（dào），特（tè）別在拉伸吹塑瓶加（jiā）工中，極低的（de）拉伸溫度容易（yì）引（yǐn）起這種現（xiàn）象。

3,T溫度以（yǐ）上的PET拉伸

在T以上，分（fèn）子活動性更（gèng）高，如果（guǒ）拉伸率較低，分子鬆弛同取向一樣快（kuài），導致內應（yīng）力（lì）下降，因（yīn）此造（zào）成（chéng）取向和結晶。在T.以上利拉伸效應是截然相反的兩個因（yīn）素.如果拉伸率高，分子取向，因此發生結晶，相反，在低拉伸率下鬆弛造成分子（zǐ）不能取向，阻礙了結晶。
當不定形纖維拉伸時，不定形區域的取向一直增加到結晶開始發生.因此，不定形區域的（de）取（qǔ）向（xiàng）是恒定的，因為任何材（cái）料在經過臨界點的取向都將結晶。晶體區域的取向沒有不定形區的取向明顯。

4 .橡膠區域PET的形變行為及其與厚度均勻性的關係
對生產薄膜的表（biǎo）麵粗糙度的要求是根據應用而不同的，用於錄（lù）音磁（cí）帶和電容器的薄膜的表麵粗糙度應在一定範（fàn）圍（wéi）內],而（ér）用於黏（nián）合的聚合物紙或薄膜需要（yào）相當粗糙的表麵。對於陽光收集器械的反射膜來（lái）說，需要光滑的表麵和更好的厚度均勻性來改善薄膜的光學性能。正如過去所指出的，流延（yán）不定形PET薄膜（mó）的加工溫度在玻璃（lí）化轉變溫度（67~75℃)和冷（lěng）結晶溫度（135~145℃)之間（jiān），典型的加工溫度在75℃和145℃之間（85~100℃).在該溫度範圍內，PET的應力－應變行為與交聯橡膠的類似。應力－應（yīng）變曲線顯示，應力（lì）增（zēng）加並在過渡形（xíng）變區達到塑料穩定變形。

在臨界（jiè）值以上，應力硬化開始（有時也稱應變硬化），應力快速增（zēng）加，當超過臨界（jiè）值後，產生破裂.低於應力硬化玻璃化轉變溫度（dù）時（shí），較高（gāo）的局塑性形變部伸長導致初始（shǐ）變形，表明（míng）有應變明顯的（de）局部頸（jǐng）縮或連串的頸縮應（yīng）變硬化開始時的臨界應變與（yǔ）以下幾個因（yīn）素有 關（guān），其中包括分子景（jǐng）、加工溫度和拉伸率。隨著分子量的增加，形變溫度降低，拉伸速度提高，臨界應變下降。

正如過似，然而，其機理不同。交聯橡膠是仿射形變，整體的拉伸形變水平相同，直（zhí）到它（tā）的最小分子，而PET的微觀形變有微小的不同 ，流延加工的初始流延膜的厚度不是很均勻.當在薄膜（mó）邊緣施加單向和（hé）雙向應力時，形變應力集中發生在厚度薄的區（qū）域，隻有這些區域經（jīng）曆了在過渡（dù）“大”應變值時的應力硬化和相關的結晶.此時，其他區域仍保持較厚，事實（shí）上，從厚度變化情（qíng）況的標準偏差測得的厚度均勻（yún）性更差。因為（wéi）薄膜（mó）的應力結晶區能承受更大的負荷，因此形變轉移到（dào）其他區域，而且持續轉移，直到整個薄膜都經曆應變硬化，結果產（chǎn）生“自動調平”效應。一旦應變硬化充分地進行，厚度均勻性就開始得以改善。在（zài）PET和聚醚醚酮（PEEK)中進行了單向、力大小（xiǎo）相同和不同的雙向拉伸實驗。

5.雙向拉（lā）伸PET的結構（gòu）和形態學

大多數的其他工程塑料如：聚對苯二（èr）甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、聚苯硫醚（PPS)和聚芳醚酮都含有對位連接的平麵芳（fāng）香族基團，如苯基和萘基團。大多數的這些基團（除PPSPEEK之外（wài））都同（tóng）柔韌性極高的基（jī）團連接，因此這些分（fèn）子就好像是平麵（miàn）圓板與柔韌的線相連.這種獨特的特征提高了形變過程中連續的取向行為。當拉伸（shēn）時，開始無規（guī）律取向的分（fèn）子鏈沿著拉伸方向取向。PET和PEN的分子取向特別適合（hé）這種情況。當分子鏈（liàn）軸沿著拉伸方向取向時，PET中的片狀苯基團或PEN中的萘基（jī）團與薄膜寬度表麵平行，該取向行為也可在光學性能方麵（miàn）得到說明。在結晶態的PET鏈中，與苯環平麵垂直方向上的折射率最小。不管（guǎn）拉伸方式（shì）如（rú）何，垂直（zhí）方向上（shàng）（ND)雙向拉（lā）伸薄膜的折射率減小，它多與麵（miàn）積膨脹比（即MD方向和TD方向（xiàng）的拉伸比）有關。這也可以看作是垂直方向拉伸比的倒數。很明顯（xiǎn），TD方向拉伸比的增加引起TD方向折射率增加，而MD方向折射率降低的同（tóng）時，ND方向折射率也降低（dī）。

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