1.結（jié）構隨形變的變化

        形變引起了聚合物整個結構體係的變化。變（biàn）化的類型和大小與性能和加工（gōng）條件的（de）不同有關。其（qí）中包括分子量、聚合物的初始狀態、形變溫度、拉伸方向（單向、雙向、同時、順序），以及形變率和形變大小。由於這些變化（huà）影響了性能的不同，包括取向（xiàng）分布、結（jié）晶性、熱性能、光學性能、氣體擴散特性、機械性能和各向異性。

以下我們對這些影（yǐng）響（xiǎng）因素進行討論。

 2.T溫度以下的PET拉伸

         玻璃化轉變溫度（T)以下的初始不定形（xíng）PET的拉伸導致分子排（pái）列的極為無序，這（zhè）被稱作高度醞晶結構。拉伸引發伸長的（de）鏈晶的更加不（bú）完善，而鏈晶是為之後的熱結晶提供（gòng）晶格的，它常常（cháng）發生（shēng）在鏈折疊的不定形區域。在這些形變條件下，觀察到，交叉偏光鏡下，在（zài）25℃單向拉伸薄膜中有排列非常（cháng）無序的象（xiàng）球粒狀結構。頸（jǐng）縮區的塑料形變是由於局部熱效（xiào）應引起的。實驗發現，在形變時（shí）頸縮區溫（wēn）度明顯升高.小角度光散（sàn）射也證明，球粒狀的結構呈四瓣的三葉草形。同在其他聚合物中觀（guān）察到的一樣，在T以下拉伸（shēn）PET也（yě）會增加空隙結構.當（dāng）空隙（xì）結（jié）構的大小變得很大時，它的尺寸達到（dào）了（le）可見光波（bō）長的長度，由於散射作用，PET 薄膜呈現出珠光色。這種情況通常（cháng）會在PET的加工中觀察到，特別在拉伸吹塑瓶加工中，極低的拉伸溫度容易引起這種（zhǒng）現象（xiàng）。



3,T溫度以上的（de）PET拉伸

        在T以上，分子活動性更高，如果拉伸率較低，分子鬆弛同取向一樣快，導致內應力下（xià）降，因此造（zào）成取向和結晶。在T.以上（shàng）利拉伸效應是截然相反的兩個因素.如果拉伸率高，分子取向，因此發生結晶，相反，在低拉伸率（lǜ）下鬆弛造成分子（zǐ）不能取向，阻礙了結晶。

        當不定形纖（xiān）維拉伸時，不定形（xíng）區域的取向一直增加到（dào）結晶開始發生（shēng）.因（yīn）此，不定形區域的取向是恒定的，因為任何材料（liào）在經過臨界點的取向都將結晶。晶體區域的取向沒有不定形區的取向（xiàng）明（míng）顯。

4 .橡膠區域PET的形變行為及其與厚度均勻性的關係

        對生（shēng）產薄膜的（de）表麵粗糙度的要求是根據應用而不同的，用於錄音磁帶和電容器的（de）薄膜的表麵（miàn）粗糙（cāo）度應在一定範圍內（nèi）],而用於黏合的聚合物紙或（huò）薄膜需（xū）要相（xiàng）當粗糙的表麵。對於陽光收集器械的反射膜來說，需要光（guāng）滑的表麵和更好的厚（hòu）度均勻性來改善薄膜（mó）的（de）光學性能（néng）。正如過去所指出（chū）的，流延不定形PET薄膜的加工溫度在玻璃化（huà）轉變溫度（67~75℃)和冷結晶溫度（135~145℃)之間，典（diǎn）型的加工溫度在75℃和145℃之間（85~100℃).在該溫度範（fàn）圍（wéi）內，PET的應（yīng）力－應變行為與交聯（lián）橡（xiàng）膠的類似。應力－應變曲線顯示，應力增加並在過渡（dù）形變（biàn）區達到塑料穩定變形。

         在臨界值以上，應力硬化開始（有時也稱應（yīng）變硬化），應力快速（sù）增加，當超過臨（lín）界值後，產生破裂.低於應（yīng）力硬化玻璃化轉變溫度時，較高的局塑性形變部伸長導致初始變形，表明有應變明顯的局部頸縮或連串的頸縮應變硬化（huà）開始時的臨界應變與以下幾個因（yīn）素有 關，其中包（bāo）括分子景、加工溫度和拉（lā）伸率。隨著分子（zǐ）量的增加，形變溫度降低，拉伸速度提高，臨界（jiè）應變下降。

        正如過似，然而，其機理不同。交聯橡膠是仿射形變，整（zhěng）體的拉伸形變水（shuǐ）平（píng）相同，直到它的最小分子，而PET的（de）微觀形變有微小的不（bú）同 ，流延加工的（de）初始流延膜的厚度不是很均（jun1）勻.當在薄膜邊緣施加單向和雙向（xiàng）應力時，形變應力（lì）集中發生在厚度薄的區域，隻有這些區域（yù）經曆（lì）了在過渡“大”應變值時（shí）的應力硬化和相關的結晶.此（cǐ）時，其他區域（yù）仍保持較厚（hòu），事實（shí）上，從厚度變化情況的標準偏差測得的（de）厚度（dù）均勻性更（gèng）差。因為薄膜的應力結晶區能承受更大（dà）的負荷，因此形變轉（zhuǎn）移到其他區域，而且（qiě）持續轉（zhuǎn）移，直到整（zhěng）個薄膜都經曆應變硬化（huà），結果產生“自（zì）動調平”效應。一旦應變硬化充分地進行，厚度均勻性（xìng）就開（kāi）始得以改善。在PET和聚醚醚酮（PEEK)中進行了單向、力大小相同和不同的雙向拉伸實驗。

5.雙向拉伸（shēn）PET的結構和（hé）形態學

        大多數的其他工（gōng）程塑料如：聚（jù）對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、聚苯硫醚（PPS)和聚芳醚酮都含有對位連接的平麵芳（fāng）香族基（jī）團（tuán），如苯基（jī）和（hé）萘基團。大多數的這些基團（除PPSPEEK之外）都同柔（róu）韌性極高的基團連接（jiē），因此這些分子就好像是平麵圓板與柔韌的（de）線相連.這種獨特的特征提高了形變過程中連續的取向行為。當拉伸時，開始無規律取向的分子鏈沿（yán）著拉伸方向取向。PET和PEN的分（fèn）子取向特（tè）別適合這種情況。當分子鏈軸沿著拉伸方向取向（xiàng）時，PET中的片狀苯基團或PEN中（zhōng）的萘（nài）基團與薄膜寬度表麵平行，該取向行為也可在光學性能方麵得到說明。在結晶態（tài）的PET鏈中，與（yǔ）苯環平（píng）麵垂直方向上的折射率最小。不管拉伸方式如何，垂（chuí）直方向上（ND)雙（shuāng）向拉伸薄膜的折射率減小，它多與麵積膨（péng）脹比（即MD方（fāng）向和TD方向的拉伸比）有關。這也可以看作是垂直方向（xiàng）拉伸（shēn）比的倒數（shù）。很明顯，TD方向拉伸比的增加引起TD方向折射率增加，而MD方向（xiàng）折射率降低的同時，ND方向折射率也降低。

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